有機(jī)鋅化合物的反應(yīng)和介紹

在下列許多反應(yīng)中，有機(jī)鋅化合物都作為中間體參與反應(yīng)：

1、西蒙斯–史密斯反應(yīng)中，卡賓（碘甲基）碘化鋅和烯烴反應(yīng)得到環(huán)丙烷。

2、于1863年發(fā)現(xiàn)的Frankland-Duppa反應(yīng)中，草酸酯（ROCOCOOR）和鹵代烷烴R’X、鋅和鹽酸反應(yīng)，生成α-羥基羧酸酯RR’COHCOOR[8]

3、乙炔負(fù)離子（Acetylides）鋅鹽的反應(yīng)。

4、有機(jī)鋅試劑對(duì)于羰基的加成反應(yīng)。1899年發(fā)現(xiàn)的Barbier反應(yīng)使用鋅代替鎂進(jìn)行格氏加成反應(yīng)，而該反應(yīng)更溫和；反應(yīng)條件更簡(jiǎn)單。有機(jī)鹵鎂試劑進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí)，任何水的存在將導(dǎo)致反應(yīng)無(wú)法進(jìn)行；然而B(niǎo)abier反應(yīng)甚至能夠在水存在下進(jìn)行反應(yīng)。有機(jī)鋅試劑的劣勢(shì)在于親核性弱于格氏試劑。在所有12族元素中，鋅是具活性的。商業(yè)可售的二烴基鋅化合物包括：二甲基鋅、二乙基鋅和二基鋅。這些試劑價(jià)格都昂貴且難于操作和控制。在一項(xiàng)研究中，[9][10] 活性有機(jī)鋅化合物可通過(guò)更廉價(jià)的有機(jī)溴化合物（Organobromine）前體獲得：

5、雷福爾馬茨基反應(yīng)通過(guò)鋅鹵中間體轉(zhuǎn)化α-鹵代酯和醛得到β-羥基酯。

有機(jī)鋅化合物是指含有碳－鋅化學(xué)鍵的一類有機(jī)化合物。有機(jī)鋅化學(xué)是一門(mén)研究有機(jī)鋅化合物理化性質(zhì)、合成和反應(yīng)的學(xué)科。[1][2][3][4] ?個(gè)被發(fā)現(xiàn)和制備的有機(jī)鋅化合物是二乙基鋅（Diethylzinc）（由Edward Frankland于1849年發(fā)現(xiàn)）。它還是個(gè)被發(fā)現(xiàn)具有金屬－碳σ鍵的化合物。許多有機(jī)鋅化合物都是易燃的而難以操作的（大多數(shù)有機(jī)溶劑同樣可燃而存在安全隱患）。有機(jī)鋅化合物大多易于氧化，且溶于質(zhì)子性溶劑時(shí)會(huì)發(fā)生分解。在許多反應(yīng)中，有機(jī)鋅試劑都需要現(xiàn)制現(xiàn)用而不能被分離純化或存放太久。所有使用有機(jī)鋅試劑的反應(yīng)都需要在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行，如氮?dú)饣驓鍤狻??有機(jī)鋅化合物常見(jiàn)的氧化態(tài)為+2價(jià)。它可以被分為三種類型：有機(jī)鋅鹵化合物（R-Zn-X，其中X代表鹵素原子）；二烴基鋅化合物（R-Zn-R，其中R代表烷基或芳基）；鋅酸鋰鹽或鋅酸鎂鹽（M+R3Zn-，其中M代表鋰或鎂）。 由于碳和鋅元素的電負(fù)性不同：(碳為2.55；鋅為1.65)，碳－鋅化學(xué)鍵的極性指向碳原子。二烴基鋅化合物通常以單體形態(tài)存在，而有機(jī)鋅鹵化合物則可通過(guò)鹵素鍵橋形成聚合形態(tài)，該形態(tài)類似于格氏試劑和格氏試劑的的Schlenk平衡（Schlenk equilibrium）。